厄瓜多尔全国划分为24个省，下设215个市和1081个区。
主要城市有：
（1）基多：全国第二大城市。厄瓜多尔首都，皮钦查省省会，全国政治、经济、文化和交通中心。位于赤道线以南皮钦查火山南麓的峡谷地带，距赤道线24公里，是世界上最接近赤道的首都。海拔高度约2800米，在世界各国首都中居第二位。基多南北长25公里，东西宽5公里（最窄处仅3公里），人口224万。气候宜人，四季如春，是世界上全年温差最小的地点之一，年平均气温13.5℃。每年11月至次年5月为雨季，6月至10月为旱季。
基多城区分南、中、北三大区。中部是老城区，为总统府所在地。北部为新区，多现代化建筑，银行和金融机构多集中于此。南部新区集中工厂和企业。
基多是厄瓜多尔重要的工业城市和皮钦查省的农牧业基地之一。工业有纺织、服装、食品、金属机械、化工、医药、制烟、制革等。
（2）瓜亚基尔：位于瓜亚斯河入海处，靠近瓜亚基尔湾。建于1536年10月9日，瓜亚斯省省会。厄瓜多尔第一大城市。面积1214.4平方公里，人口332.85万，海拔4米。是厄瓜多尔工业中心，主要外贸港口和铁路、公路、航空枢纽。气候炎热，平均气温25℃。
（3）昆卡：1557年4月12日建城。阿苏艾省会，厄瓜多尔第三大城市。人口45万，海拔2543米，该城有4条河流穿城而过，风景优美，有许多历史文化古迹，被联合国命名为“人类文化遗产”。许多著名知识分子和诗人出自此城，故被称为“厄瓜多尔的雅典”。教育、文化较发达。昆卡大学在南美享有盛名。
（4）安巴托：通古拉瓦省会，人口29万，海拔2577米。1985年发生大地震后重建。该市附近盛产水果、花卉。自1951年起，每年2月举办花果节。
（5）马查拉：1573年建城，埃尔奥罗省会，海拔5米。该市与玻利瓦尔港口相连，是厄瓜多尔大虾和香蕉的主要生产和出口地区。
（6）曼塔：位于马纳比省，是厄瓜多尔主要海、空军基地之一。厄瓜多尔第二大港口城市，海产品加工和出口中心。
（7）埃斯梅拉达斯：1842年创建，有绿城（城市名中文译为“祖母绿”）之称。埃斯梅拉达斯省省会，海拔6米，气候湿热。设有全国最大的炼油厂，是厄瓜多尔原油出口最重要的港口城市，巴拉奥油港在该市附近。
